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11 Los cambios químicos de RMN B

Grupo de Investigación Cole, Departamento de Química SDSU & Bioquímica

Los cambios químicos comunes boro

La siguiente colección de 11 desplazamientos químicos de RMN B es una recopilación seleccionada de compuestos de boro y organoborano representativas que creemos pueden ser de interés para la comunidad organoborano y para mi grupo de investigación en la Universidad Estatal de San Diego. Hay una variedad de tipos de compuestos de borano que están ausentes de esta compilación, incluidos los carboranos, complejos metálicos, etc. Si bien hemos hecho un esfuerzo razonable para garantizar la exactitud de estos datos, los errores son probablemente inevitable. Las correcciones y adiciones de importantes tipos de boranos son bienvenidos. Por favor correo electrónico junto con sus adiciones, correcciones o comentarios aquí: tcole@sciences.sdsu.edu.

Comentarios generales sobre los Desplazamientos químicos de boro

Coordinación

La adición de un ligando o de la base a la vacía p-orbital en los resultados de boro en un desplazamiento campo arriba en comparación con el borano tricoordinate. Este efecto también se observa con disolventes de coordinación tales como THF. El desplazamiento químico depende de la fuerza del complejo de coordinación, con los complejos fuertes desplazan a campo más alto. dímeros de borano también se encuentran fuera del campo a partir del monómero libre y pueden mostrar un espectro acoplado más compleja debido a la presencia de los dos hidrógenos terminales y de puente de acoplamiento para el boro. El complejo de adición con disolvente o un ligando de base se encuentra generalmente más alta que el campo de dímero.

Tricoordinate boranos que contienen hidrógeno

Los espectros de RMN de 11 B junto generalmente muestra un acoplamiento B-H, a menos que haya un intercambio rápido de los hidrógenos en la escala de tiempo de RMN. Dado que el giro de hidrógeno es un medio, el número de picos en el multiplete es uno mayor que el número de hidrógenos unidos al boro. La magnitud de la división B-H aumenta con ligandos adicionales y una mayor electronegatividad del ligando. Los boranos trivalentes tienden a ser dimérico, especialmente en disolventes no coordinantes en la ausencia de grupos estéricamente grandes. En un número de casos se puede observar tanto el borano monomérica (no coordinado con el disolvente o cualquier otra base débil tal como sulfuro de dimetilo) y el borano dimérica. Los desplazamientos químicos de los organoboranos trivalentes que tienen un enlace B-H son más variables que la de los trialquilboranos, y dependen de la estructura de los grupos orgánicos presentes.

trialquilboranos

La sustitución de grupos alquilo

Los compuestos de boro que se unen directamente a SP 2 o SP carbonos se desplazan a campo más alto debido a un pi-interacción entre los dos orbitales p en los átomos de carbono y boro adyacentes. efectos estéricos también son muy importantes, especialmente en el caso de más débiles pi-donantes. Los efectos de los grupos acetilénicos es más grande que la de los grupos alquenilo, probablemente debido a efectos anisotrópicos en lugar de interacciones pi-orbital.

La presencia de un grupo OR ‘o OH unido a los resultados de boro en 11 B resonancia a campos más altos en comparación con el alquilborano correspondiente. grupos de la O ‘y OH son fuertes pi-donantes. En general, las estructuras de los grupos alkyoxy no afectan a los desplazamientos químicos de boro que contiene oxígeno para boranos tricoordinate. Las excepciones a esto son la terc -butilo, fenoxi y Me 3 grupos Si que dan ligeramente mayor desplazamiento campo arriba de

boroxinas

Los anhídridos cíclicos de los ácidos bórico son las boroxinas, (RBO)3. Estos compuestos se encuentran en el campo ligeramente inferior,

borohidruros

La sustitución de un hidrógeno con un grupo alquilo que desplaza las resonancias campo abajo. La señal 11 B RMN de estos alkylborohydrides sustituidos, R4-n BHnorte superponen pero el número de átomos de hidrógeno presentes se puede determinar fácilmente a partir de la multiplicidad de protón acoplado RMN de boro.

Tetraalkylborates

Los boratos Organylalkoxy

Resumen de los B-11 desplazamientos químicos

Literatura general Referencias

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